1954年3月,我国第一个氟化盐车间在抚顺铝厂建成投产。同时,上海北洋机器厂和鸿源化学厂开始试制无水氟化氢和氟制冷剂一氟二氯甲烷、二氟二氯甲烷,1956年投产后,为后续氟化工的发展创造了前提条件。
1963年国内生产氟化氢的第一台直径500毫米、长3米的反应转炉试制成功后,使得氟制冷剂的合成技术有了根本的改进,至此,氟制冷剂生产路线基本形成。
1964年,国内第一套30吨/年聚四氟乙烯装置建设完成,并顺利试产出悬浮法PTFE树脂,之后又试产出分散法PTFE树脂。这一装置的建成和试产成功是我国发展氟化工历史上第一个重要的里程碑。
改革开放后,我国氟化工从跟跑逐渐进入并跑阶段,各类氟化工产品生产技术都取得了进步。
上海合成橡胶研究所开发了按门尼黏度高低和生胶加工性能差异划分的近10个不同品级,形成了较为完整的氟橡胶产品系列。1984年原化工部第六设计院与上海市有机氟材料研究所共同开发的千吨级水蒸汽稀释裂解生产PTFE技术,是这一时期氟化工发展的重要标志。
上世纪80年代后期,江苏、浙江等地多家民营企业开始进入生产氟制冷剂、含氟芳香族中间体的行列,并逐渐成为主力军,同时,一批氟化工新技术涌现出来,我国氟化工行业也开始了向高端氟产品的研究。影响较大的有氯碱工业用全氟离子交换膜、可熔性聚四氟乙烯(PFA)等,还开始了全氯氟烃(CFCs)和哈龙替代品的探索性研究。
上世纪90年代,我国氟化工由以军工配套为主转向以民用市场为主,由以往的技术引进为主转为自主开发和技术引进相结合。此外,由于《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》的制定,部分氟化工产品的生产技术封锁有了松动,以PTFE为主要标志的氟聚合物规模化生产装置逐步在全国各地建成和扩产。
这一时期,我国含氟精细化学品研究异常活跃,开发出了包括药物和农用化学品的含氟中间体、含氟表面活性剂在内的百余种含氟精细化学品。
进入21世纪,我国氟化工进入了领跑阶段。聚合物工艺和工程放大技术有了新的突破,国内出现了山东东岳、上海三爱富、江苏梅兰和浙江巨化等主要PTFE生产企业,使我国成为全球PTFE第一生产大国。同时,氟橡胶装置也得到快速的扩张,粉末氟橡胶、电池黏结剂用聚偏氟乙烯等新产品逐步推出。氟树脂和氟橡胶规模的扩大,使得我国成为世界第二大氟聚合物生产和消费大国。
自2002年起,多氟多公司、浙江汉盛氟化学有限公司等企业相继开始利用低品位萤石或副产氟资源制备无水氟化氢(AHF),实现资源综合利用。70年以来,各地氟化工园区建设也如火如荼,全国形成了十几个以氟化工为主的经济开发基地或园区。
目前,我国氟化工行业形成了1000多家企业、总年产能超过500万吨、年销售额超过600亿元的规模,产能和消费量占全球50%以上。
转自:中国化工报